有色金属材料与工程  2024, Vol. 45 Issue (4): 25-32    DOI: 10.13258/j.cnki.nmme.20240207001   PDF    
氧化锆增强铝基复合材料的制备及性能研究
张鹏1, 祖祥博1, 娄东阁2, 蒋烨倩1, 章冰1, 张柯1    
1. 上海理工大学 材料与化学学院, 上海 200093;
2. 中铝洛阳铜加工有限公司,河南 洛阳 471039
摘要:铝合金由于其强度高、质量轻、价格低等多重优势,在汽车制造、航空航天、水下装备等各个领域都极具应用前景。利用机械搅拌铸造方法制备了不同质量分数纳米氧化钇稳定氧化锆(yttrium oxide stabilized zirconia,YSZ)的Al-YSZ复合材料,研究纳米YSZ质量分数对铝基复合材料组织和性能的影响。研究结果表明,添加的纳米YSZ均匀分布在Al基体中,不与Al基体发生反应。同时能够作为异质形核剂细化晶粒,并通过Orowan 强化机制提升复合材料的力学性能。添加质量分数为8%的纳米YSZ的复合材料具有较好的强度和塑性。同时,在受到外力作用时,纳米YSZ会发生从四方到单斜的相变,并产生一定的体积膨胀,在吸收能量的同时改善了复合材料内部的晶格畸变,从而提高了铸态复合材料的塑性。
关键词铝基复合材料    氧化钇稳定氧化锆    铸造    力学性能    
Preparation and properties of zirconia-reinforced aluminum matrix composites
ZHANG Peng1, ZU Xiangbo1, LOU Dongge2, JIANG Yeqian1, ZHANG Bing1, ZHANG Ke1    
1. School of Materials and Chemistry, University of Shanghai for Science and Technology, Shanghai 200093, China;
2. CHINALCO Luoyang Copper Processing Co., Ltd., Luoyang 471039, China
Abstract: Aluminum alloy, due to its multiple advantages such as high strength, lightweight, and cost-effectiveness, holds significant potential for applications in various fields including automotive manufacturing, aerospace, and underwater equipment. Al-yttrium oxide stabilized zirconia (YSZ) composite materials with varying content of nano-YSZ were prepared using the mechanical stir casting method to investigate the influence of nano-YSZ and its mass fraction on the microstructure and properties of aluminum-based composites. The results reveal that the added nano-YSZ is uniformly distributed within the Al matrix without reacting with it. Additionally, it can serve as a heterogeneous nucleating agent for grain refinement and enhance the mechanical properties of the composite materials through the Orowan strengthening mechanism. Composite materials with 8% mass fraction of nano-YSZ exhibit good tensile strength and ductility. This enhancement can be attributed to the tetragonal-to-monoclinic phase transformation of nano-YSZ under external forces, resulting in volumetric expansion and simultaneous absorption of energy, thereby ameliorating lattice distortion within the composite and enhancing its ductility in the as-cast state.
Key words: aluminum-based composites    yttrium oxide stabilized zirconia    casting    mechanical properties.    

铝基复合材料因其独特的低密度、低热膨胀系数、高比强度、高比刚度以及设计灵活等优势得到了广泛的应用和大量的研究[1-2]。为了满足更高的性能、功能及结构等需求,许多不同种类的增强体被用于铝基复合材料的增强,而颗粒增强铝基复合材料是其中最成熟的一个品种。

近年来,研究人员对SiC、碳纳米管、石墨烯、TiB2、Al2O3等材料的关注日益增加,并尝试将它们用于增强铝基复合材料,取得了一定的研究成果[3-8]。陆仕平等[6]研究了TiB2颗粒和铝基体之间的界面润湿性和形核效率,证明了添加一定量的陶瓷颗粒能够提高增强相和Al基体之间的润湿性,并提高形核效率。Huang等[8]采用原位反应法制备了Al2O3和ZrB2纳米颗粒增强7055 Al基复合材料。研究表明,纳米颗粒相具有阻碍位错运动和钉扎晶界的能力,从而有效强化复合材料。然而,更多研究指出,添加增强相虽提高了复合材料的强度,但却牺牲了其塑性。

ZrO2基陶瓷作为形状记忆陶瓷的代表,可以在四方和单斜结构之间发生可逆的马氏体相变[9]。由此,近年来关于小尺寸形状记忆ZrO2的研究逐渐增多,伴随着许多潜在的应用场景[10-11]。四方相ZrO2由于其相变伴随着体积膨胀(3%~5%)和剪切应变(6%左右),多被用于陶瓷复合材料中的增强增韧[12-15]。鉴于铝基体相对其他金属材料具有更好的韧塑性,在相变过程中良好的流动性,能够更好地适应相变时体积的变化,使得ZrO2/Al界面能够更加有效传递机械载荷,从而提高铝基复合材料的综合性能[16-18]

本研究选用纳米Y2O3稳定ZrO2(yttrium oxide stabilized zirconia,YSZ)作为增强相,选用纯铝作为基体,以探究YSZ对铝基复合材料组织和性能的影响。鉴于YSZ的加入量对 Al-YSZ复合材料力学性能的影响很大,本实验针对Al-YSZ复合材料中YSZ颗粒的含量对材料组织和性能之间的关系进行研究。

1 实验材料及方法 1.1 实验材料

纯铝锭(四川兰德高科技产业有限公司);纳米YSZ粉末,如图1所示,平均粒径尺寸为30 nm。成分如表1所示;铝箔,购于生物科技之家。

图 1 纳米YSZ粉末的SEM图 Fig. 1 SEM image of nano-YSZ powder

表 1 纳米YSZ粉末的化学成分 Tab. 1 Chemical compositions of nano-YSZ powder
1.2 样品制备 1.2.1 Al-YSZ复合材料制备

首先将纳米YSZ粉末包覆在铝箔中放入200 ℃的烘箱中加热干燥2 h(注意将粉末平铺开以使其受热均匀)。将纯铝锭置于坩埚电阻炉中,逐渐升温至700 ℃。待坩埚中的铝锭完全熔化后,用样品钳将预热过的纳米YSZ粉末连同铝箔一起置于熔体中,保温5 min。随后使用扇叶电动搅拌器搅拌5 min,搅拌过程中不加热,搅拌转速为300 r/min。搅拌后再静置5 min,随后将熔体浇铸到在200 ℃烘箱中预热过的铸铁模具中,开模后将复合材料在常温水中淬火,得到含纳米YSZ质量分数分别为 0、1%、2%、4%、8%、16%的Al-YSZ复合材料。

1.3 性能测试与表征

物相测试:采用D8 Advance X射线衍射仪(X-ray diffraction, XRD)对抛光样品表面扫描,扫描模式为连续扫描,步长为0.02,扫描速度为5(°)/min。

金相组织观察:利用线切割切出小块样品,逐步用80#、400#、800#、1500#、3000#、5000#、7000#砂纸进行打磨,随后用粒度为2 μm的金刚石抛光剂进行粗抛,最后用MgO抛光膏在海绵垫上进行精抛。抛光好的试样用凯勒试剂(HF、HCl、HNO3和H2O的体积比为1.0:1.5:2.5:95.0)进行腐蚀,用无水乙醇冲洗干净后利用电吹风快速吹干即可观察。Al-YSZ复合材料需要在凯勒试剂中腐蚀2 min及以上。

微观形貌观察:利用FEI Quanta 450场发射扫描电子显微镜(scanning electron microscope, SEM)观察样品的形貌。

维氏硬度测试:抛光后样品可用于硬度测试。采用维氏显微硬度仪,使用50 g外部载荷压力,保压时间15 s,每个样品取5个点后计算平均维氏硬度。

力学性能测试:利用线切割切出拉伸试样并进行打磨。采用万能材料拉伸机在室温条件下进行拉伸,拉伸速率设置为2.5 mm/min。

2 实验结果及分析 2.1 铸态Al-YSZ复合材料 2.1.1 XRD分析

图2为Al-YSZ复合材料的XRD谱图。从图2中可以看出Al相为主峰,表明复合材料的基体为Al。在纳米YSZ粉末质量分数较小时,基本检测不到ZrO2的峰。随着质量分数增加到2%以上开始检测到ZrO2的峰,并且随着纳米YSZ的质量分数增加,峰呈现逐渐增强的趋势,证明了纳米YSZ粉末存在于基体当中。理论上在其他位置也应该能检测到ZrO2微弱的峰,但可能由于纳米YSZ粉末的尺寸较小而导致衍射峰宽化效应,使其衍射峰难以从基线分离[19]。从图中并未检测到其他物质的峰,证明Al和纳米YSZ粉末并未发生反应,同时也没有其他杂质的引入,保证了复合材料的纯净。

图 2 铸态复合材料XRD谱图 Fig. 2 XRD patterns of cast composites
2.1.2 光学显微组织分析

图3为Al-YSZ复合材料的金相组织图。由图3可知,复合材料的铸态组织整体良好,没有明显的大面积铸造缺陷,但仍存在一些黑色点状,可能为铸锭组织的缩孔。随着纳米YSZ粉末质量分数的增加,复合材料的晶粒始终为等轴晶状,与纯铝的晶粒一致。这表示,纳米YSZ粉末的加入并未改变复合材料的晶粒形状。晶粒统计结果如图4所示。随着纳米YSZ粉末质量分数的逐步增加,可以明显观察到复合材料晶粒的细化,添加纳米YSZ粉末质量分数为8%以及16%的复合材料晶粒细化最为明显。这是由于一方面,纳米YSZ不与Al基体发生反应,而是单独作为异质形核剂起到形核的作用,这有利于晶粒的细化;另一方面,随着纳米YSZ粉末质量分数的增加,晶界上的纳米YSZ粉末逐渐增多,从而阻碍了晶界的长大,导致晶界加宽,从而起到细化晶粒的作用[20-21]

图 3 铸态复合材料的金相组织图 Fig. 3 Metallographic organization images of cast composites

图 4 铸态复合材料的晶粒统计 Fig. 4 Grain statistics of as-cast composites
2.1.3 SEM形貌分析

为了进一步对复合材料中纳米YSZ粉末的分布和形态进行深入分析,分别对纳米YSZ粉末质量分数为8%和16%的Al-YSZ复合材料进行了形貌分析。从图5(a)中可以看到,Al-8%YSZ复合材料中的纳米YSZ粉末均匀分布在基体上。这种细小的颗粒物质可作为载荷传递的硬质相,起到优异的强化作用,从而提升复合材料的强度、维氏硬度和弹性模量。图5(b)为Al-16%YSZ复合材料的扫描图。从图5(b)中可以看出过量的纳米YSZ粉末会团聚在复合材料的晶界处,这种团聚现象一定程度上会导致材料的塑性严重下降[22]

图 5 铸态复合材料的SEM图 Fig. 5 SEM images of as-cast composites
2.1.4 力学性能分析

图6为铸态Al-YSZ复合材料的维氏硬度。随着纳米YSZ粉末质量分数的不断增加,复合材料的维氏硬度呈现上升趋势。当纳米YSZ粉末的质量分数为8%时,复合材料的维氏硬度达到30;升高至16%时复合材料的维氏硬度提升至31。这是由于随着纳米YSZ粉末质量分数的增加,硬质颗粒在基体中分散,起到了一定承受载荷的作用,从而提高了复合材料的维氏硬度。

图 6 铸态复合材料的维氏硬度 Fig. 6 Vickers hardness of as-cast composites

图7为铸态Al-YSZ复合材料的拉伸曲线图。从图中可以看出复合材料的抗拉强度和伸长率随着纳米YSZ粉末质量分数的增加都有所提高。纳米YSZ粉末质量分数为8%的复合材料的强度和伸长率分别达到68.1 MPa和35.71%。这是由于:一方面,纳米YSZ粉末的加入细化了晶粒尺寸,晶粒的细化对复合材料的强度有所提高;另一方面,弥散在基体上的硬质点发挥了显著的 Orowan 强化机制,阻碍了位错运动,提高了滑移变形阻力,导致材料的强度升高。

图 7 铸态复合材料的力学性能 Fig. 7 Mechanical properties of as-cast composites

但与大多数增强相不同的是,纳米YSZ粉末质量分数的提高不仅没有降低复合材料的伸长率,同时还有一定的提升。这是由于在材料变形时伴随着纳米YSZ粉末由四方相到单斜相的马氏体相变,而这种相变通常伴随着较大的体积变化(4%~5%),体积变化不仅会吸收一部分能量,还可能会对周围的铝基体产生一定的压应力[9],从而抵消在拉伸时的部分拉应力,达到提高伸长率的效果。

尽管如此,当纳米YSZ粉末的质量分数为16%时,复合材料的伸长率明显下降。如图5(b)所示,过量的纳米YSZ粉末在熔炼时极易团聚在复合材料的晶界处,从而导致其伸长率的下降。

2.1.5 拉伸断口形貌分析

图8为铸态复合材料的拉伸断口形貌图。从图8中可以看出,添加质量分数为1%YSZ的复合材料的断口呈现出小而浅的断口韧窝,并伴随着撕裂棱和解理台阶,表明复合材料的伸长率较差。随着YSZ质量分数的增加,复合材料断口的韧窝逐渐变大变深,韧窝数量逐渐增多,较为密集,这表明了复合材料强度提升的同时仍然保留有较好的伸长率。而添加质量分数为16%YSZ的复合材料的断口呈现准解断裂,宏观断口较为平整,韧窝数量减少,出现了明显的撕裂棱和河流花样,表明了复合材料伸长率的下降。

图 8 铸态复合材料的拉伸断口SEM图 Fig. 8 SEM images of tensile fracture surfaces of as-cast composites
3 结 论

(1)纳米YSZ不与Al基体发生反应,而是单独存在于复合材料的基体中。

(2)随着纳米YSZ质量分数的提高,纳米YSZ均匀分布在基体中并钉扎在晶界处,复合材料的强度和塑性逐渐提高。而进一步提高纳米YSZ的添加量后,在复合材料晶界处出现大量团聚的现象,降低了复合材料的力学性能。

(3)纳米YSZ粉末的加入通过细化晶粒,Orowan 强化和传递载荷等共同作用,提高了复合材料的强度和硬度。同时,由于纳米YSZ粉末的四方−单斜相变,在吸收变形产生的能量的同时,改善了材料内部的应力应变情况和晶体缺陷,从而提高复合材料的伸长率。

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