2. 中铝洛阳铜加工有限公司,河南 洛阳 471039
2. CHINALCO Luoyang Copper Processing Co., Ltd., Luoyang 471039, China
铝基复合材料因其独特的低密度、低热膨胀系数、高比强度、高比刚度以及设计灵活等优势得到了广泛的应用和大量的研究[1-2]。为了满足更高的性能、功能及结构等需求,许多不同种类的增强体被用于铝基复合材料的增强,而颗粒增强铝基复合材料是其中最成熟的一个品种。
近年来,研究人员对SiC、碳纳米管、石墨烯、TiB2、Al2O3等材料的关注日益增加,并尝试将它们用于增强铝基复合材料,取得了一定的研究成果[3-8]。陆仕平等[6]研究了TiB2颗粒和铝基体之间的界面润湿性和形核效率,证明了添加一定量的陶瓷颗粒能够提高增强相和Al基体之间的润湿性,并提高形核效率。Huang等[8]采用原位反应法制备了Al2O3和ZrB2纳米颗粒增强
ZrO2基陶瓷作为形状记忆陶瓷的代表,可以在四方和单斜结构之间发生可逆的马氏体相变[9]。由此,近年来关于小尺寸形状记忆ZrO2的研究逐渐增多,伴随着许多潜在的应用场景[10-11]。四方相ZrO2由于其相变伴随着体积膨胀(3%~5%)和剪切应变(6%左右),多被用于陶瓷复合材料中的增强增韧[12-15]。鉴于铝基体相对其他金属材料具有更好的韧塑性,在相变过程中良好的流动性,能够更好地适应相变时体积的变化,使得ZrO2/Al界面能够更加有效传递机械载荷,从而提高铝基复合材料的综合性能[16-18]。
本研究选用纳米Y2O3稳定ZrO2(yttrium oxide stabilized zirconia,YSZ)作为增强相,选用纯铝作为基体,以探究YSZ对铝基复合材料组织和性能的影响。鉴于YSZ的加入量对 Al-YSZ复合材料力学性能的影响很大,本实验针对Al-YSZ复合材料中YSZ颗粒的含量对材料组织和性能之间的关系进行研究。
1 实验材料及方法 1.1 实验材料纯铝锭(四川兰德高科技产业有限公司);纳米YSZ粉末,如图1所示,平均粒径尺寸为30 nm。成分如表1所示;铝箔,购于生物科技之家。
首先将纳米YSZ粉末包覆在铝箔中放入200 ℃的烘箱中加热干燥2 h(注意将粉末平铺开以使其受热均匀)。将纯铝锭置于坩埚电阻炉中,逐渐升温至700 ℃。待坩埚中的铝锭完全熔化后,用样品钳将预热过的纳米YSZ粉末连同铝箔一起置于熔体中,保温5 min。随后使用扇叶电动搅拌器搅拌5 min,搅拌过程中不加热,搅拌转速为300 r/min。搅拌后再静置5 min,随后将熔体浇铸到在200 ℃烘箱中预热过的铸铁模具中,开模后将复合材料在常温水中淬火,得到含纳米YSZ质量分数分别为 0、1%、2%、4%、8%、16%的Al-YSZ复合材料。
1.3 性能测试与表征物相测试:采用D8 Advance X射线衍射仪(X-ray diffraction, XRD)对抛光样品表面扫描,扫描模式为连续扫描,步长为0.02,扫描速度为5(°)/min。
金相组织观察:利用线切割切出小块样品,逐步用80#、400#、800#、
微观形貌观察:利用FEI Quanta 450场发射扫描电子显微镜(scanning electron microscope, SEM)观察样品的形貌。
维氏硬度测试:抛光后样品可用于硬度测试。采用维氏显微硬度仪,使用50 g外部载荷压力,保压时间15 s,每个样品取5个点后计算平均维氏硬度。
力学性能测试:利用线切割切出拉伸试样并进行打磨。采用万能材料拉伸机在室温条件下进行拉伸,拉伸速率设置为2.5 mm/min。
2 实验结果及分析 2.1 铸态Al-YSZ复合材料 2.1.1 XRD分析图2为Al-YSZ复合材料的XRD谱图。从图2中可以看出Al相为主峰,表明复合材料的基体为Al。在纳米YSZ粉末质量分数较小时,基本检测不到ZrO2的峰。随着质量分数增加到2%以上开始检测到ZrO2的峰,并且随着纳米YSZ的质量分数增加,峰呈现逐渐增强的趋势,证明了纳米YSZ粉末存在于基体当中。理论上在其他位置也应该能检测到ZrO2微弱的峰,但可能由于纳米YSZ粉末的尺寸较小而导致衍射峰宽化效应,使其衍射峰难以从基线分离[19]。从图中并未检测到其他物质的峰,证明Al和纳米YSZ粉末并未发生反应,同时也没有其他杂质的引入,保证了复合材料的纯净。
图3为Al-YSZ复合材料的金相组织图。由图3可知,复合材料的铸态组织整体良好,没有明显的大面积铸造缺陷,但仍存在一些黑色点状,可能为铸锭组织的缩孔。随着纳米YSZ粉末质量分数的增加,复合材料的晶粒始终为等轴晶状,与纯铝的晶粒一致。这表示,纳米YSZ粉末的加入并未改变复合材料的晶粒形状。晶粒统计结果如图4所示。随着纳米YSZ粉末质量分数的逐步增加,可以明显观察到复合材料晶粒的细化,添加纳米YSZ粉末质量分数为8%以及16%的复合材料晶粒细化最为明显。这是由于一方面,纳米YSZ不与Al基体发生反应,而是单独作为异质形核剂起到形核的作用,这有利于晶粒的细化;另一方面,随着纳米YSZ粉末质量分数的增加,晶界上的纳米YSZ粉末逐渐增多,从而阻碍了晶界的长大,导致晶界加宽,从而起到细化晶粒的作用[20-21]。
为了进一步对复合材料中纳米YSZ粉末的分布和形态进行深入分析,分别对纳米YSZ粉末质量分数为8%和16%的Al-YSZ复合材料进行了形貌分析。从图5(a)中可以看到,Al-8%YSZ复合材料中的纳米YSZ粉末均匀分布在基体上。这种细小的颗粒物质可作为载荷传递的硬质相,起到优异的强化作用,从而提升复合材料的强度、维氏硬度和弹性模量。图5(b)为Al-16%YSZ复合材料的扫描图。从图5(b)中可以看出过量的纳米YSZ粉末会团聚在复合材料的晶界处,这种团聚现象一定程度上会导致材料的塑性严重下降[22]。
图6为铸态Al-YSZ复合材料的维氏硬度。随着纳米YSZ粉末质量分数的不断增加,复合材料的维氏硬度呈现上升趋势。当纳米YSZ粉末的质量分数为8%时,复合材料的维氏硬度达到30;升高至16%时复合材料的维氏硬度提升至31。这是由于随着纳米YSZ粉末质量分数的增加,硬质颗粒在基体中分散,起到了一定承受载荷的作用,从而提高了复合材料的维氏硬度。
图7为铸态Al-YSZ复合材料的拉伸曲线图。从图中可以看出复合材料的抗拉强度和伸长率随着纳米YSZ粉末质量分数的增加都有所提高。纳米YSZ粉末质量分数为8%的复合材料的强度和伸长率分别达到68.1 MPa和35.71%。这是由于:一方面,纳米YSZ粉末的加入细化了晶粒尺寸,晶粒的细化对复合材料的强度有所提高;另一方面,弥散在基体上的硬质点发挥了显著的 Orowan 强化机制,阻碍了位错运动,提高了滑移变形阻力,导致材料的强度升高。
但与大多数增强相不同的是,纳米YSZ粉末质量分数的提高不仅没有降低复合材料的伸长率,同时还有一定的提升。这是由于在材料变形时伴随着纳米YSZ粉末由四方相到单斜相的马氏体相变,而这种相变通常伴随着较大的体积变化(4%~5%),体积变化不仅会吸收一部分能量,还可能会对周围的铝基体产生一定的压应力[9],从而抵消在拉伸时的部分拉应力,达到提高伸长率的效果。
尽管如此,当纳米YSZ粉末的质量分数为16%时,复合材料的伸长率明显下降。如图5(b)所示,过量的纳米YSZ粉末在熔炼时极易团聚在复合材料的晶界处,从而导致其伸长率的下降。
2.1.5 拉伸断口形貌分析图8为铸态复合材料的拉伸断口形貌图。从图8中可以看出,添加质量分数为1%YSZ的复合材料的断口呈现出小而浅的断口韧窝,并伴随着撕裂棱和解理台阶,表明复合材料的伸长率较差。随着YSZ质量分数的增加,复合材料断口的韧窝逐渐变大变深,韧窝数量逐渐增多,较为密集,这表明了复合材料强度提升的同时仍然保留有较好的伸长率。而添加质量分数为16%YSZ的复合材料的断口呈现准解断裂,宏观断口较为平整,韧窝数量减少,出现了明显的撕裂棱和河流花样,表明了复合材料伸长率的下降。
(1)纳米YSZ不与Al基体发生反应,而是单独存在于复合材料的基体中。
(2)随着纳米YSZ质量分数的提高,纳米YSZ均匀分布在基体中并钉扎在晶界处,复合材料的强度和塑性逐渐提高。而进一步提高纳米YSZ的添加量后,在复合材料晶界处出现大量团聚的现象,降低了复合材料的力学性能。
(3)纳米YSZ粉末的加入通过细化晶粒,Orowan 强化和传递载荷等共同作用,提高了复合材料的强度和硬度。同时,由于纳米YSZ粉末的四方−单斜相变,在吸收变形产生的能量的同时,改善了材料内部的应力应变情况和晶体缺陷,从而提高复合材料的伸长率。
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